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    磷酸铁(tiě)锂电池(chí)


    一(yī)、介绍

    磷酸(suān)铁锂电池(chí)属于(yú)锂离子二(èr)次电池,一个(gè)主要(yào)用途是用于动力(lì)电池,相(xiàng)对NI-MH、Ni-Cd电池有很大优势。磷酸铁锂电池充放电(diàn)效(xiào)率较(jiào)高,倍率放电情况下充放电效率可达90%以上,而铅酸电池约为80%。

    二、优势(shì)

    1.安全性(xìng)能(néng)的改(gǎi)善(shàn)

    磷酸铁锂晶体中的P-O键稳固,难以分解,即便在高温或过充时也不会像钴酸锂一样结构崩塌发热或是形成强(qiáng)氧化性物(wù)质,因(yīn)此拥有良(liáng)好的安全性。有(yǒu)报告指出,实际操作(zuò)中针刺或短(duǎn)路实验中发现(xiàn)有小部分样品出现燃烧现(xiàn)象,但未出(chū)现一例爆炸事件,而过充实验中使用大大超出(chū)自身放电电压数倍的高电(diàn)压充电,发现依然有爆炸现象。虽然(rán)如此,其过充安全性较(jiào)之普通液态电(diàn)解(jiě)液钴酸锂电池,已大有改善。

    2.寿(shòu)命的改善

    长寿命铅酸(suān)电池的循(xún)环(huán)寿命(mìng)在300次(cì)左右,最高也就(jiù)500次,而磷酸铁锂(lǐ)动(dòng)力电池,循环寿命达(dá)到2000次以上,标准充电(5小时率)使用,可达到2000次。同质(zhì)量的铅酸电池是“新半(bàn)年、旧半年、维护维护又半年”,最多也就(jiù)1~1.5年(nián)时间,而磷酸(suān)铁锂电池在同样条件(jiàn)下使用,理(lǐ)论寿命将达到7~8年。综合考虑,性能价(jià)格比理论上(shàng)为铅酸电池的4倍(bèi)以上。大(dà)电流放电可大电流2C快速充放电,在专用充电器下,1.5C充电(diàn)40分钟内即可使电池充满,起动电流可达2C,而铅酸电池无此(cǐ)性能。

    3.高温(wēn)性能(néng)好

    磷酸铁锂电热(rè)峰值可达350℃-500℃而锰酸锂和钴酸锂只在200℃左右。工作温度范围宽广(-20C--+75C),有耐(nài)高温特性(xìng)磷(lín)酸铁锂电热峰值可达350℃-500℃,而锰酸锂和钴(gǔ)酸(suān)锂只在200℃左右(yòu)。

    4.大(dà)容量

    具有比普通电池(铅酸等)更(gèng)大的容(róng)量。单体容量为5AH-1000AH。

    5.无记忆效应

    可充电池在(zài)经常处于充满(mǎn)不放(fàng)完(wán)的条件下工作,容量会迅速低于额定容量值,这种(zhǒng)现象叫做(zuò)记忆效应。像(xiàng)镍氢、镍镉电池存在记忆(yì)性,而磷酸铁锂电(diàn)池无此现象,电池无论处于什么状态,可随(suí)充随用,无须先放完再充电。

    6.重量轻

    同等规格容量的磷酸铁锂电池(chí)的体积是铅酸电池体积的2/3,重量是铅酸电池的1/3。

    7.环(huán)保(bǎo)

    该电(diàn)池一般被认为(wéi)是不(bú)含(hán)任(rèn)何重金属与稀有金属(镍(niè)氢电池需(xū)稀(xī)有金属(shǔ)),无毒(dú)(SGS认(rèn)证通过(guò)),无污染,符合欧洲(zhōu)RoHS规定,为绝对的绿色环保电池证。所以(yǐ)锂电(diàn)池之所以被(bèi)业界看好(hǎo),主要是环保考量(liàng),因此该电池又(yòu)列入了“十五”期(qī)间的“863”国家高(gāo)科技发展计(jì)划,成为国家重点支持和鼓励(lì)发(fā)展的(de)项(xiàng)目。随着中国加(jiā)入(rù)WTO,中(zhōng)国电动(dòng)自行车的出口量将迅速(sù)增大,而(ér)进入欧美的电动自行(háng)车(chē)已要求配备无(wú)污(wū)染电池。

    三、缺点

    一种材料是否具有应(yīng)用发展潜力(lì),除了关(guān)注其优点(diǎn)外,更为关(guān)键(jiàn)的是该材料(liào)是否具有根本(běn)性的(de)缺陷。

    1、在磷酸铁锂制备时(shí)的烧结过程中,氧化铁在高温还(hái)原性(xìng)气氛下(xià)存在被还(hái)原(yuán)成单质铁的可能性。单质铁会引起电(diàn)池的微短路(lù),是电池中最忌讳的物(wù)质。这也是日本一(yī)直(zhí)不将该材料作为动(dòng)力型锂离子电池正极材料的主要原因;

    2、磷酸铁(tiě)锂存在一些性能上(shàng)的缺陷,如振实密度与压(yā)实密度很低,导(dǎo)致锂离(lí)子电池的能(néng)量密度较低。低温性(xìng)能较差,即使将(jiāng)其(qí)纳米化和碳包覆也没有解(jiě)决(jué)这(zhè)一问题。美国阿贡国家实验室储能系统中心主任Don Hillebrand博士谈到磷酸锂铁电池低(dī)温性能的时(shí)候(hòu),他用terrible来形容,他(tā)们对磷(lín)酸铁锂型锂离(lí)子电(diàn)池测试结果表明表明磷酸铁锂电池在(zài)低温下(0℃以(yǐ)下)无法(fǎ)使电动汽车行驶(shǐ)。尽管也有厂家宣称磷(lín)酸(suān)锂铁电池在低温下容量保持率还不错,但是那是在放(fàng)电电流较小和放(fàng)电截止电压很(hěn)低的(de)情况(kuàng)下。在这种状况下,设备根本就无法启动(dòng)工作。

    3、材料的制备(bèi)成本与(yǔ)电(diàn)池的制(zhì)造成本较(jiào)高,电池成品率低,一致性差。磷酸铁锂的纳米化和碳包覆尽管(guǎn)提高(gāo)了材料的电化(huà)学性(xìng)能,但是也带来了其它问题(tí),如能量密度的降低、合成成(chéng)本的提高、电极加工性能不良以及对环境要求(qiú)苛刻等问(wèn)题。尽管(guǎn)磷酸铁锂中的化学元素Li,Fe与P很(hěn)丰富,成本(běn)也较低,但(dàn)是制备(bèi)出的磷酸铁锂产品成本并不低,即使去掉(diào)前期的研发成本,该材料的工艺成本加上较高的制备电(diàn)池(chí)的成本,会使得(dé)最终(zhōng)单位储能电量的成本较高。

    4、产品一(yī)致性差(chà)。目前国(guó)内(nèi)还没有一(yī)家磷酸铁(tiě)锂材料厂(chǎng)能够解决这一(yī)问题。从材料制备角度来说,磷(lín)酸(suān)铁锂(lǐ)的(de)合成反应是一(yī)个(gè)复(fù)杂的多相反应,有固相磷酸(suān)盐、铁的氧化(huà)物以及(jí)锂盐,外加碳的(de)前驱体以及还原性(xìng)气(qì)相。在(zài)这一复杂的反应过程中(zhōng),很难(nán)保(bǎo)证反应的(de)一致性(xìng)。

    五(wǔ)、意义

    在金属交易市场,钴(Co)最贵,并且存储量不多(duō),镍(Ni)、锰(Mn)较便宜,而铁(Fe)最便宜。正(zhèng)极材(cái)料的价格也与(yǔ)这些金属的价格行(háng)情一致。因此,采(cǎi)用LiFePO4正(zhèng)极材料做(zuò)成的(de)锂离子(zǐ)电池应是最便宜(yí)的。它的另(lìng)一个特点(diǎn)是对环境无(wú)污染。

    作为充电电池的要求是:容(róng)量高(gāo)、输出(chū)电压高、良好(hǎo)的充放(fàng)电循环性能、输(shū)出电压稳(wěn)定、能大电流充放电、电化学稳定性能、使(shǐ)用中安全(不会因过充电(diàn)、过放电及短路等操作不当而(ér)引起燃烧(shāo)或爆炸)、工作温度(dù)范围宽、无毒或(huò)少毒、对(duì)环境无(wú)污(wū)染。采用LiFePO4作正极的(de)磷(lín)酸铁锂电池在这些性(xìng)能要求上都不错(cuò),特别在大放电率放电(5~10C放(fàng)电)、放电电压平稳上、安全上(不燃烧、不爆炸)、寿命上(shàng)(循环(huán)次(cì)数)、对(duì)环境无(wú)污染(rǎn)上,它是最好(hǎo)的,是目前最好的大电流输出动力电池。


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